Seconda moglie di Pietro I. Coregnante con Pietro I dal 1724 al 1725.
Caterina nasce a Jacobstadt in Lituania. Il suo nome di nascita č Martha Skavronskaya ed č figlia di Samuil Skavronsk, un contadino lituano.
A 17 anni viene sposata ad un dragone svedese e trova lavoro, come domestica, presso il pastore Gluck a Marienburg. Quando la cittā cade in mano ai russi Caterina
viene catturata e costretta a lavorare nella lavanderia del reggimento che l'ha catturata.
In seguito viene mandata al servizio del Principe Aleksandr Menshikov, grande amico di Pietro I e ne diviene in breve tempo l'amante.
Nel 1703, durante una visita a Menshikov, Pietro I incontra Martha e poco dopo la prende come sua amante.
Nel 1705 Martha si converte alla fede ortodossa ed assume il nome di Ekaterina Alexeevna.
. Nel febbraio 1712 diventa ufficialmente moglie di Pietro I a cui da 11 figli solo due dei quali (Anna e Elisabetta ) superano l'infanzia.
Nel 1724 Pietro la nomina Zarina e la associa al governo della Russia. Pietro muore nel 1725 senza aver nominato un successore e invitando i reggimenti della guardia imperiale a proclamare Caterina sovrana di Russia con il titolo di imperatrice.
In realtā il potere si trova nelle mani del principe Menshikov, antico amante di Caterina, e del Consiglio privato.